У нас уже 242733 рефератов, курсовых и дипломных работ
Заказать диплом, курсовую, диссертацию


Быстрый переход к готовым работам

Мнение посетителей:

Понравилось
Не понравилось





Книга жалоб
и предложений

 





Название ДОСЛІДЖЕННЯ ПРОДУКТІВ РЕАКЦІЇ ВІДНОВЛЕННЯ ПОХІДНИХ 2-ІМІНОКУМАРИНА БОРГІДРИДАМИ
Количество страниц 47
ВУЗ ХАРКІВСЬКИЙ НАЦІОНАЛЬНИЙ УНІВЕРСИТЕТ імені В.Н. Каразіна
Год сдачи 2010
Содержание РЕФЕРАТ

Дипломна робота: сторінок, 8 таблиць, 49 схем, 29 літературних джерел, додаток.
Ключові слова: похідні, комплексні боргідриди, 2-імінокумарин, боргідрид натрію, триацетоксіборгідрид натрію, ІЧ, ПМР, МАСС, ТЩХ аналіз, синтез, відновлення, будова.
Було проведене дослідження продуктів реакції відновлення похідних 2-імінокумарина двома комплексними боргідридами: боргідридом та триацетоксіборгідридом натрію. Внаслідок чого були одержані ряди нових гетероциклічних сполук.. Виявлена різна хімічна активність сполук, що досліджувались, до відновників. Знайдені оптимальні умови проведення відновлення. Контроль індивідуальності отриманих сполук проводився методом ТШХ. Будова вивчених сполук підтверджена даними ІЧ та ПМР спектроскопії.




РЕФЕРАТ

Дипломная работа: страниц, 8 таблиц, 49 схем, 29 литературных источников, дополнение.
Ключевые слова: производные, комплексные боргидриды, 2-иминокумарин, боргидрид натрия, триацетоксиборгидрид натрия, ИК, ПМР, ТСХ анализ, синтез, восстановление, строение.
Было проведено исследование продуктов реакции восстановления производных 2-иминокумарина двумя комплексными боргидридами: боргидридом и триацетоксиборгидридом натрия. Вследствие чего были получены ряди новых гетероциклических соединений . Выявлена разная химическая активность исследуемых соединений к восстановителям. Найдены оптимальные условия проведения реакции восстановления. Контроль индивидуальности полученных соединений проводился методом ТСХ. Структуры изученных соединений подтверждены данными ИК и ПМР спектроскопии.
ABSTRACT

Degree work: pages, 8 tables, 49 figures, 29 references and addition.

Key words: derivatives, complex boron hydrides, 2-iminocoumarin, sodium borohydride, sodium triacetoxyborohydride, IR, LCMS, HNMR, TLH analysis, structure, reduction, synthesis, structure.
The products of reduction of derivatives 2-iminecoumarine was investigated with two complex borohydrides: sodium borohydride and sodium triacetoxyborohydride. As a result it was got a number of new heterocycles compounds. Different chemical reactivity of investigated substances to the nature of reducing agent was revealed. . Were found optimal conditions of carrying out. The control of individuality of the received compounds was carried out by a method TLH. The structure of the receiving compounds was confirm by IR and HNMR spectroscopy.



ЗМІСТ

ВСТУП 6
ЛІТЕРАТУРНИЙ ОГЛЯД 7
СИНТЕЗ 2 ІМІНОКУМАРИНІВ 10
I.1 Синтез 2 імінокумаринів 10
I.2 Синтез N2 замещених 2 імінокумаринів 12
ХІМІЯ КОМПЛЕКСНИХ БОРГІДРИДІВ 18
2.1 Загальне уявлення про NaBH4 18
2.2 Властивості боргідрида натрію 19
2.3 Властивост триацетоксіборгідрида натрію......................................................................21
2.4 Методи одержання боргідрида натрію. 22
2.5 Відновлення кисневмісних функціональних груп боргідридом натрію. 24
2.6 Відновлення похідних карбонових кислот. 25
2.7 Відновлення азотовмісних сполук. 26
2.8 Відновлення сірко- та галогенвмісних сполук. 26
ВІДНОВЛЕННЯ 2-ІМІНОКУМАРИНІВБОРГІДРИДОМ НАТРІЮ.................................................................28
ЕКСПЕРЕМЕНТАЛЬНА ЧАСТИНА 29
1. ЗАГАЛЬНІ УЯВЛЕННЯ 29
2. СИНТЕЗ НАПІВПРОДУКТІВ 29
2.1 Синтез: тіоаміда оцтової кислоти 29
2.2 Синтез: 2-цианометил-4-феніл-1,3-тіазол 29
2.3 Синтез: 4-феніл-1,3,5-оксадіазол-5-іл-метилцианід 30
3. ЗАГАЛЬНА МЕТОДИКА СИНТЕЗУ 2-ІМІНО-3-ЗАМІЩЕНИХ КУМАРИНІВ 30
4. ЗАГАЛЬНА МЕТОДИКА СИНТЕЗУ N2-R3-3-R2 2-ІМІНОКУМАРИНІВ 32
5. ВІДНОВЛЕННЯ ПОХІДНИХ 2-ІМІНОКУМАРИНА 33
5.1 Загальна методика відновлення 3-R2-2-імінокумаринів 33
5.2 Загальна методика відновлення N2-арил -3-R2 2-імінокумаринів 34
5.3 Загальна методика відновлення 2-(арил-гідразоно) -3-R2 –2-імінокумаринів 35
5.4 Загальна методика відновлення N2-гідроксі -3-R2 2-імінокумаринів 36
6. ТЕХНІКА БЕЗПЕКИ 39
ОБГОВОРЕННЯ РЕЗУЛЬТАТІВ 41
7.1 Синтез напівпродуктів 41
7.2 Дослідження будови отриманих сполук. 41
7.3 Віднесення полос ИЧ- спектрів 41
7.4 Аналіз ПМР- спектрів 41
7.5 Обговорення ходу реакції відновлення. 42
ВИСНОВКИ 45
ОГЛЯД ЛІТЕРАТУРИ 46

ВСТУП

Для органічних сполук характерна велика різноманітність структур. Багато з них мають циклічні системи які складаються або тільки з атомів вуглецю, або містять і інші елементи: азот, кисень, сірка. Приблизно половина відомих органічних сполук має структуру, що містить хоча б один гетероциклічний фрагмент.
Область застосування гетероциклічних сполук надзвичайно широка: вони переважають серед лікарських препаратів, а також засобів, що використовують в сільському господарстві. Вони знаходять застосування як оптичні відбілювачі, антиоксиданти, інгібітори корозії та різноманітні присадки. Багато барвників і пігментів мають гетероциклічну структуру.
Зацікавленість в хімії гетероциклічної сполуки 2 імінокумарин обумовлена наявністю в цьому класі ефективних лазерних барвників [1] та біологічно активних сполук [2]. Їх висока та різноманітна реакційна здатність актуальна особливо в останній час, коли з'явилась та швидко розвивається така галузь фармацевтичної промисловості, як комбінаторна хімія, що вимагає розроблення простих методів синтезу величезних бібліотек сполук.
Метою цієї дипломної роботи було подальше вивчення хімії 2 імінокумарина шляхом дослідження реакційної здатності його похідних з боргідридними відновниками [3].
Список литературы ВИСНОВКИ

1. В результаті виконаної роботи була досліджена реакційна здатність до боргідридних відновників 4 класів похідних 2-імінокумарина.
Виявлено, що з менш активним відновником триацетоксіборгідридом натрію реагують тільки 2-імінокумарини. С боргідридом натрію реакційну здатність проявили усі 4 класи похідних.
2. Доведено, що:
• при відновленні 2-імінокумарина боргідридом та триацетоксіборгідридом натрію утворюється, в залежності від замісника в третьому положенні, два продукти: 3R1-4H-хромен-2-іламін та 3-(2-гідроксі-арил)-2-R1-пропіонітрил .
• N2- гідроксі- імінокумарин відновлюється до 3-R1- хроман-2-он-оксиму.
• N2-арил-імінокумарин при відновленні утворює два продукти, в залежності від замісника в третьому положенні: (3-R1-хроман-2-іліден)-арил-амін та (3-R1-4H-хромен-2-іл)-арил-амін.
• 2-(Арил-гідразоно)-3-тіамід- імінокумарин в залежності від умов реакції відновлюється до двох продуктів: 2-(арил-гідразоно)-хроман-3-тіаміду та 2-арил-2,4-дігідро-хромено[2,3-c]піразол-3-іламіну.
• 2-(Арил-гідразоно)-3-карбоксамід- імінокумарин відновлюється до 2-(арил-гідразоно)-хроман-3-карбоксамиду

3. Усі запропоновані структури продуктів були підтверджені фізико-хімічними методами аналізу: ІЧ та ПМР .
4. Для проведення роботи було синтезовано 54 сполуки та досліджено на реакційну здатність з відновниками 32 сполуки. Отримано 35 продуктів.




ОГЛЯД ЛІТЕРАТУРИ
1. В.В.Маслов, В.М. Никитченко, Н.Ю. Горобец, А.В. Борисов. Новая серия красителей для лазеров с ламповой накачкой // Ж.П.С., сент.-октябрь 2003, т.70, №5, с. 698-702.
2. Bruke T.R., Lim B., Marquez V.E., Li Z.-H., Bolen J.B., Stefanova I., and Horak I.D. Bicyclic Compounds as Ring-Constrained Inhibitors of Protein-Tyrosine Kinase // J. Med. Chem. - 1993. - V. 36. - № 4. - P. 425-432.
3. Силин А.В., Горобец Н.Ю., Абакумов В.В., Борисов А.В. Восстановление 2-иминокумаринов боргидридом натрия // в сб. «Азотистые гетероциклы и алкалоиды».-Москва.-2001.-т.1.-С.274
4. Грандберг И.И., Денисов Л.К., Попова О.А. 7-Аминокумарины // ХГС. - 1987. - № 2. - C. 147-174.
5. Горожанкин С.К., Кирпиченок М.А., Фомина Л.Ю., Грандберг И.И. Cинтез, реакции и физико-химические свойства 7-аминокума¬ринов // Изв. ТСХА. - 1990. Вып. 2. - С. 148-177.
6. Мандал Т.К., Кузнецов В.В., Солдатенков А.Т. Химия пиридо[c]кумаринов // ХГС. - 1994. - № 8. - C. 1011-1033
7. Freeman F. Reactions of Malononitrile Derivatives // Synthesis. - 1981. - № 12. - P. 925-954.
8. Abdel-Galil F.M., Sherif S.M., Elnagdi M.H. Utility of Cyanoacetamide and Cyanothio-acetamide in Heterocyclic Synthesis // Heterocycles. - 1986. - V.24. - № 7. - P. 2023-2048.
9. Шаранин Ю.А. Малононитрил // Итоги науки и техники. Серия орга¬ническая химия. - ВИНИТИ. - 1991. - Т. 20. - 238 с.
10. Tiemann F. Ueber Thiocumarin und einige Umwandlungsprodukte derselben // Chem. Ber. - 1886. - B. 19. - № 11. - S. 1661-1667.
11. Sato K., Nagamori Y., Okazaki M. Reactions of Coumarin Diethyl Acetal with Nucleophiles // Nippon Kagaku. - 1976. - № 3. - P. 492-496.
12. Кирпичёнок М.А., Горожанкин С.К., Юфит Д.С., Стручков Ю.Т., Курапов П.Г., Грандберг И.И. Синтез и спектрально-люминесцентные свойства тет¬ра-фтор-боратов 2,7-диаминобензопирилия // ХГС. - 1989. - № 6. - C.755-766.
13. Зубков В.А., Коваленко С.Н., Черных В.П., Ивков С.М. Новые производные кумарина: 2-(N-R-имино)-2H-1-бензопираны // ХГС. - 1994. - № 6. - C. 760-766.
14. Hans-Matthias Deger, Erckel Rudiger, Fruhbeis Horst. Benzo[de]pyrano[3,2-g]isoquinoline derivatives useful as dyestuffs //pat.# 4,578,469 US Patent&Trademark Office, Date of patent: March 25, 1986
15. Коваленко С.Н., Васильев М.В., Сорокина И.В., Черных В.П., Туров А.В., Руднев С.A Рециклизация 2-имино-2H-1-бензопиранов под дей¬ствием нулеофильных реагентов. Взаимодействие 2-иминокумарин-3-карбоксамидов с о-фенилендиаминами, о аманофенолами и о аманотиофенолами // ХГС. - 1998. - № 12. - C. 1664-1667.
16. Houben J., Pfankuch E. Uber Imino-lactone und Salze ungesattigter Nitrile // Chem. Ber. - 1926. - B. 59. - № 7. - S. 1594-1605.

17. Бабичев Ф.С., Шаранин Ю.А., Литвинов В.П. и др Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и С-H, O-H и S-H -групп /. - Киев.: Наукова Думка, 1985. - 200 с.
18. Аветисян А.А., Ванян Э.В., Дангян М.Т. Синтез функционально замещён¬ных кумаринов // ХГС. - 1979. - № 9. - C. 1181-1182.
19. O’Callaghan C.N., McMurry T.B.H., O'Brien J.E., Syntetic Reactions of 2-(2-Amino-3-cyano-4H-[1]benzopyran-4-yl)propane-1,3-dinitril with Reactive Metylene Compounds // J. Chem. Soc. Perkin I. - 1995. - P. 417-420.
20. Sato K., Amakasu T. Coumarins V. The Acid-catalized Reaction of Phenols with  Oxonitriles // J. Org. Chem. - 1968. - V. 33. - № 6. - P. 2446-2450.
21. Briel D., Leistner S., Wagner G. Eine einfache Synthese von 5H-[1]Ben¬zo¬pyra-no[4,3-d]pyrimidin Derivaten mit Oxo- Thioxo- und/oder Imino-Funktionen in 4- und 5-Stellung // Synthesis. - 1986. - № 2. - P. 147-150.27.
22. Latif N., Mishriky N., Bakyoni W. Newer Heterocycles from Fluorchalcones // Heterocyces. - 1984. - V. 21. - № 2. - P. 459.
23. Ткач И.И., Резниченко А.В., Лукъянец Е.А. Взаимодействие 4-диэтиламино-салицилового альдегида с малононитрилом // ХГС. - 1992. - № 8. - C. 1043-1052.
24. Czerney P., Hartmann H. Ein einfacher Zugang zu 7-N,N-Dialkylamino-3-cyan-2-N-(, -dicyanvinyl)-iminocumarinen // Z.Chem. - 1982. - B.22. - № 11. - S.406-407.
25. Reynolds G.A., VanAllan J.A., Petropoulos C.C. The Reactions of 4-Dicyanome-thylene-2-phenyl-4H-1-benzopyran and some Benzologs with Nucleophyles // J. Heterocycl. Chem. - 1970. - V. 7. - № 5. - P. 1061-1069.
26. Aldringen F. Ueber Thiocumarine und Abkommlinge Derselben // Chem. Ber. - 1891. - B. 24. - № 3. - S. 3459-3466.
27. Bilokin Y.V., Vasylyev M.V., Branytska O.V., Kovalenko S.M., and Chernykh V.P. A Novel and Expedient Approach to New Heterocycles Containing Benzothiophen, Benzothieno[2,3-d]pyrimidine and Coumarin Moieties //Tetrahedron. - 1999. - B. 55. - P. 13757-13766.
28. Коваленко С.Н., Зубков В.А., Черных В.П., Туров А.В., Ивков С.М. Рециклизация 2-имино-2H-1-бензопиранов под дей¬ствием нуклеофильных реагентов. 1. Новый подход к синтезу 3-(1,3,4-оксади-, тиади-, и триазолил-2)ку-ма¬ринов // ХГС. - 1996. - № 2. - C. 186-192.
29. Хайош.А., Комплексные гидриды в органической химии.//-1971.-«Химия»., с.53,291.
Стоимость доставки работы, в гривнах:

(при оплате в другой валюте, пересчет по курсу центрального банка на день оплаты)		 300





Найти готовую работу


ЗАКАЗАТЬ

Обратная связь:


Связаться

Доставка любой диссертации из России и Украины

Вход для партнеров

Регистрация

Восстановить доступ

Материал для курсовых и дипломных работ


Ссылки:

Выполнение и продажа диссертаций, бесплатный каталог статей и авторефератов

Счетчики:

Besucherzahler
счетчик посещений

© 2006-2022. Все права защищены.
Выполнение уникальных качественных работ - от эссе и реферата до диссертации. Заказ готовых, сдававшихся ранее работ.